橡胶材料油性子、用处与出产工艺
橡胶是富有弹性且具备韧性和相称强度的高聚物,这是由高份子资料所具备的布局特点所决议的。橡胶是长份子链布局,份子间因彼此环绕纠缠而具备强度;长链份子又很是柔嫩,能敏捷挪动且富有弹性。要使橡胶具备杰出的加工机能,须使份子间各链段彼此能轻易滑动,为完成这个目标,普通接纳增添橡胶油的方式。
橡胶油是分解橡胶和橡胶成品行业的首要原资料之一。初期的橡胶油是橡胶加工进程中利用的共同剂,可改良胶料塑性、降落粘度、分离添补剂使之易于夹杂,对压延和挤出起光滑感化,进步硫化橡胶的拉伸强度及耐寒性等。伴跟着分解橡胶产业的成长, 出格是多组分单体在低温前提下聚合出产分解橡胶, 须要添补配伍性矿物油出产的充油胶。
曩昔我国的橡胶油,根基接纳未精制或精制程度很低的矿物油,大多为炼油厂的副产物高芳烃抽出油,首要用于轮胎。但为了安康与环保的请求,此刻愈来愈多地利用高精制、低芳烃含量的橡胶油。中国煤油此刻具备三套高压加氢装配,任务压力均跨越15MPa。一套环烷基光滑油高压加氢装配,年出产才能30万t,在克拉玛依;一套中间基光滑油高压加氢装配,年出产才能40万t,在兰州;一套白腊基光滑油高压加氢装配,年出产才能20万t,在大庆。这三套加氢装配都可为橡胶产业供给优良的橡胶添补油。
图1为橡胶油
1.因为矿物油的份子布局和构成差别,按照油品的特点因数(K值),可将橡胶油分为白腊基、环烷基和芬芳基三大类。橡胶油出产企业和科研机构凡是接纳此种分类方式。
2.按利用工具差别,橡胶油可别离称作橡胶添补油、橡胶操纵油及橡胶硬化剂。橡胶油加工企业凡是接纳此种称号。
在分解橡胶出产进程中插手的油,称为橡胶添补油,如制作充油SBR(丁苯橡胶)和充油SBS(苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物)热塑性弹性体所插手的油。在橡胶成品出产进程中插手的油,称为橡胶操纵油或橡胶加工油。橡胶添补油与橡胶操纵油统称为橡胶油。
因为橡胶自身的硬度较高,若再插手别的填料或骨架资料,胶料的硬度会更高。若在胶猜中插手必然量的橡胶油,出产出来的橡胶成品既柔嫩又具备杰出的弹性,从这个意思上讲,橡胶油又称为橡胶硬化剂。
橡胶添补油在充油橡胶中的品质分数普通为0.20~0.50,橡胶操纵油在胶猜中的品质分数普通为0.02~0.17,详细用量需按照对胶料力学机能和加工机能的请求,和添补剂的性子和用量而定。
3.按份子布局的范例,可将橡胶油分为101,102,103和104四大类,如图2所示。
因为ASTM D 2226-93分类法比拟庞杂、大略,且利用不便利,按照份子布局分类方式也只能晓得饱和烃的含量,并不能肯定芬芳基和环烷基所占的比例,是以该方式对橡胶油与各类橡胶的相容性,没法作出更切当的描写。
图2为ASTMD 2226-93保举的橡胶油分类
(4)美国太阳煤油公司按照黏重常数、比折光度和苯胺点,与油品份子中碳原子布局范例之间的干系,对橡胶油停止了分类。如图3所示。
图3为美国太阳煤油公司对橡胶油的分类
1.密度 橡胶油的密度表现单元体积橡胶油的品质,单元为Mg·m-3。凡是, 常温呈液态的煤油密度都小于1.0Mg·m-3。按照橡胶油的密度大抵能够判定该橡胶油的范例。
2.粘度 粘度是指在某一恒定温度下测定的必然体积的液体在重力下贱过一个标定好的玻璃毛细管粘度计的时候, 毛细管粘度计的特点常数与活动时候之比即为该温度下的活动粘度, 单元为mm2·s-1。
橡胶油的粘度对胶料的混炼或密炼是一个首要参数, 同时对胶料的加工机能、硫化胶的拉伸强度、回弹值及低温机能等都有首要影响。凡是应按照橡胶成品的利用请求来选用差别粘度的橡胶油。
3.倾点和凝点 倾点是指煤油产物在划定的实验仪器和前提下冷却到液体不挪动后迟缓升温到起头活动时的最低温度;凝点是指煤油产物在划定的实验仪器和前提下冷却到液面不挪动时的最低温度。
倾点和凝点均能反映橡胶油的低温利用机能和储运前提, 环烷油的倾点和凝点最低, 低温机能最好。选用倾点和凝点较低的橡胶油, 能进步胶料的耐寒性和低温物感机能。
4.闪点 闪点是指加热时发生的油蒸汽与氛围夹杂后在打仗火苗时发生闪火景象的最低温度。划定油品的闪点是基于宁静斟酌, 同时也标明了油品的挥发性。闪点是保障橡胶油在贮存和利用进程中宁静机能的一项目标。在温度较高的橡胶加工和出产进程中,橡胶油闪点太低,会发生大批挥发性可燃气体,这不只倒霉于工人身材安康, 并且会发生不宁静身分。同时因为橡胶油中一局部组分的挥发,形成现实充油量削减,胶料的各项机能也响应遭到影响。
5.苯胺点 苯胺点是指将等体积的苯胺与油夹杂后彼此消融为均一溶液的最低温度。一种物资在另外一种物资中消融有两个最根基的特点,即类似相容和温度越高消融越快。是以,用苯胺点能够描写橡胶油的布局特点。链烷类饱和烃的含量高,其苯胺点也高;芬芳烃含量高,而其苯胺点低;环烷烃的苯胺点则介于两者之间。
6.折光率 凡是将某煤油组分所测得的折射率称为该组分的折光率。链烷烃类橡胶油的折光率最小;芬芳烃类橡胶油的折光率最大;而环烷烃类橡胶油则介于两者之间。橡胶油的折光率还与其绝对份子品质有关,绝对份子品质越大,折光率越大。是以对差别范例的橡胶油,只需在它们的绝对份子品质大抵附近时彼此比拟才成心思。
7.粘重常数 粘重常数是用来描写橡胶油布局特点的经常利用目标, 其值与橡胶油的布局构成有关, 是一个无因次常数。由差别原油精辟的橡胶油可经由进程粘重常数加以区分。普通来讲, 芬芳烃含量与粘重常数成正比, 橡胶油精辟程度与粘重常数成正比。按照橡胶油的粘重常数可大抵判定其范例,从而为用户准确选用橡胶油供给按照。粘重常数巨细挨次顺次为芬芳基橡胶油、环烷基橡胶油、白腊基橡胶油。
8.碳型阐发 碳型阐发又称碳型布局, 可定量地描写橡胶油中链烷烃碳数、环烷烃碳数和芬芳烃碳数别离占总碳数的比例。
9.蒸发丧失 橡胶油的蒸发丧失是指橡胶油的挥发性, 也是橡胶油利用宁静性的一项首要目标, 凡是接纳GB/T 7325 -87(ASTM D 972 -1997)测定。若橡胶油在利用进程中蒸发丧失过大, 在操纵空间内油气麋集度增大, 则越不宁静;同时因为轻的煤油组分挥发使橡胶油的添补量减小,对橡胶成品的物感机能将发生必然的负面影响。
10.260 nm 紫外吸光度 橡胶油对光芒的敏感性凡是以芳烃含量来权衡, 而煤油中芳烃含量间接与样品对260 nm 紫外光的接收量有关, 凡是用260 nm 紫外光接收值来权衡橡胶油的色彩不变性。只需260 nm 紫外吸光度小于0.5 , 橡胶油的色彩不变性就较好。若是在阳光曝晒下仍坚持色彩不变不变, 凡是260nm 紫外吸光度不能大于0.2 。橡胶油的260 nm紫外吸光度凡是接纳SH/T 0415 -92 (ASTM D2008-91)测定。
1.稠环芳烃含量 今朝国际上有很多测定稠环芳烃含量的方式, 如IP346 、高压液相色谱法(HPLC)和气相色谱法(GC)。测定方式差别, 所测成果也差别。普遍接纳的IP346是测定消融于二甲基亚砜(DMSO)中物资的含量。DMSO可消融一切的稠环芳烃和局部单环芳烃和环烷烃, 特别是六元环。在老鼠涂抹实验中发明IP346同皮肤癌有关联。按照欧洲法令划定, 当油品中稠环芳烃品质分数不小于0.03时就必须停止标识。对环保、无净化型高级橡胶油产物, 用IP346测定其稠环芳烃含量是很是须要的。
2.光不变性 橡胶成品出产厂凡是比拟重视橡胶油的光不变性。橡胶中所含有的双键对光、热、氧的感化较为敏感, 特别是在紫外光照射下会发生黄变、交联、硬化蜕变。橡胶油的光不变性是中、高级橡胶在加工出产进程中必须考查的一项首要目标。中国煤油光滑油研讨开辟中间克拉玛依研讨所对橡胶油的光不变性停止了手艺攻关, 根基上处理了橡胶油的光不变性题目, 可将橡胶油的色彩不变在出厂时的较好程度, 并拟定了疾速检测橡胶油光不变性的实验方式。
3.热不变性 SR出产厂则比拟重视橡胶油的热不变性。温度降低会使氧化反映的速度增大, 橡胶在低温加工时因为份子降解而使胶料的机能降落, 橡胶油的热不变性就成为橡胶加工出产进程中要斟酌的一个首要身分。今朝, 中国煤油出产的橡胶油产物, 其热不变性已获得了很大进步, 在160 ℃×4h前提下橡胶油的色彩变更规模较小, 热不变性优于外洋同类产物。
1.非极性橡胶油的感化机理
非极性橡胶油增塑非极性橡胶时,因为份子量小,无纪律渗入于大份子之间,增大了份子间的间隔,减弱了大份子间感化力,使大份子间滑移轻易,活动性进步,从而进步了橡胶的塑性。
2.极性橡胶油的感化机理
极性橡胶油增塑极性橡胶时,极性的橡胶油中低份子的极性局部定向地摆列于橡胶大份子的极性部位,对大份子链段起包围隔绝感化,从而增添了大份子链段之间的间隔,减小了大份子间彼此感化力,增大了大份子链段的活动性,从而进步了橡胶的塑性。
有关橡胶油的概述、分类、物感性子、化学性子、感化机理、机能对照是由Chemicalbook的西方编辑清算。(2017-02-03)
1.芬芳基橡胶油:以芬芳烃为首要成分的夹杂物,芬芳烃含量较高,芬芳烃中碳原子含量60%~85%,最低也达40%。与链烷烃油和环烷烃油比拟,芬芳基橡胶油加工机能最好,在橡胶中的共同量也可较前两种高一些,合用于自然橡胶和各类分解橡胶。
2.环烷基橡胶油:以环烷烃为首要成分的夹杂物,这是对饱和环状碳链布局烃类的一种浅显称号,凡是称为环烷烃油。因为其首要特点是,份子中有一个或多个饱和环状碳链,表面呈油状液体,以是,称为环烷油。环烷油芳烃碳原子含量16%~49%,其机能介于链烷烃及芳烃油之间,在自然橡胶、分解橡胶中合适作加工操纵油,其净化性比芳烃油小。
3.白腊基橡胶油:也叫链烷烃油,芬芳烃碳原子含量10%~40%。白腊基橡胶油与橡胶的相容性差,加工机能差,但对橡胶力学机能有杰出的感化,可用作普通硬化剂,用量不跨越15份,用于饱和橡胶结果更好。白腊基橡胶油净化性小,或不发生净化,但对胶料的粘合性倒霉(起抵抗感化)。
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