丙烯酰胺性子、用处与出产工艺
丙烯酰胺是一种红色晶体化学物资,是出产聚丙烯酰胺的质料。
聚丙烯酰胺(Polyscrylamide)简称PAM,俗称絮凝剂或堆积剂,分为阴离子型、阳离子型和非离子型,是一种线状高份子聚合物,份子量在400-2100万之间,固体产物外表为红色或略带黄色颗粒粉末,易溶于水,液态为无色粘稠胶体状,易溶于水,温度跨越120℃时易分化。出格对酸性和偏碱性水中的无机悬浊物和赤泥起絮凝积淀及泥液分手感化,用量少、制水本钱低,是别的絮凝剂没法取代的产物。
阴离子型首要用于糊口出产用水,产业和城市污水处置。亦合用于氧化铝制备进程中赤泥的絮凝积淀及泥液分手。
阳离子型份子量偏高,首要用于水悬浊液和悬浊物的絮凝积淀,酸性和偏酸性溶液含有无机悬浊物时絮凝是很坚苦的。
在这类情况下,阳离子型能有用的遏制絮凝积淀,显现其凸起的机能。
操纵形状为0.1-0.2%水溶液,必须用PH≤7的水配制,配成稀溶液后极易水解。应随配随用或在当天用完,不宜永劫间寄存。
固体
丙烯酰胺(简称AM)凡是为无色通明片状晶体,纯品为红色结晶固体,易溶于水、甲醇、乙醇、丙醇,稍溶于乙酸乙酯、氯仿,微溶于苯,在酸碱情况中可水解成丙烯酸。
丙烯酰胺是一大类单体的母体化合物,此中包罗甲基丙烯酰胺,AMPS(阴离子单体,2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸,2-Acraylamide-2-Methyl Propane Sulfonic Acide),DMC(阳离子单体,甲基-酰氧乙基三甲基氯化铵)和N-取代丙烯酰胺的化合物。
职业性打仗首要见于丙烯酰胺出产和树脂、黏合剂等的分化,在公开修建、改进泥土、油漆、造纸及服装网www.vhao.net加工等行业也有打仗机遇。
平常糊口中,可于抽烟、经高温加工处置的淀粉食物及饮用水中打仗。
19世纪末,人类初次从丙烯酰氯与氨分化了丙烯酰胺。
1954年,美国氰氨公司接纳丙烯腈硫酸水解工艺遏制产业出产。
1972年,日本三井东压化学公司起首成立了骨架铜(见金属催化剂)催化丙烯腈水合制丙烯酰胺的产业装配,尔后列国接踵开辟了差别范例的催化剂,接纳此项工艺遏制产业出产。
80年月,日本日东化学产业公司实现了用生物催化剂由丙烯腈制丙烯酰胺的产业出产。
硫酸水正当
丙烯腈和水在硫酸存在下水解成丙烯酰胺的硫酸盐,而后用液氨中和天生丙烯酰胺和硫酸铵:
CH2=CHCN+H2O+H2SO4 ─→CH2=CHCONH2·H2SO4 CH2=CHCONH2·H2SO4+2NH3─→CH2=CHCONH2+(NH4)2SO4
此法的错误谬误是副产大批代价昂贵、肥效不高的硫酸铵,又存在严峻的硫酸侵蚀和净化等题目。
催化水正当
丙烯腈与水在铜系催化剂的感化下,于70~120℃、0.4MPa压力下遏制液相水合反映。
CH2=CH-CN+H2O─→CH2=CHCONH2反映后滤去催化剂,收受接管未反映的丙烯腈,丙烯酰胺水溶液经浓缩、冷却得结晶。该法工艺流程简略,收率可达98%以上。
LD50 i.p. in mice: 170 mg/kg (Peterson, Sheth)
1,职业性打仗者要经由进程鼎新工艺、接纳工程手艺办法等手腕,降落任务场合氛围中丙烯酰胺的浓度;同时经由进程加强小我防护,如戴口罩、手套,穿防护服和鞋等,以防止或削减其进入体内。
2,平常糊口中尽能够防止过分烹饪食物,如温度太高或加热时候太长。倡导均衡炊事,削减油炸和高脂肪食物的摄取,多吃生果和蔬菜,不要抽烟。
3,因为煎炸食物是我国住民常吃的食物,国度应加强炊事中丙烯酰胺的监测与节制,展开我国人群丙烯酰胺的裸露评价,并研讨摸索降落加工食物中含量的体例。
丙烯酰胺首要在高碳水化合物、低卵白质的动物性食物加热(120°C 以上)烹饪进程中构成。140-180℃为天生的最好温度,而在食物加工前检测不到;在加工温度较低,如用水煮时,丙烯酰胺的程度相称低。水含量也是影响其构成的首要身分,出格是烘烤、油炸食物最初阶段水份削减、外表温度下降后,其构成量更高;但咖啡除外,在焙烤前期反而降落。丙烯酰胺的首要前体物为游离天门冬氨酸(土豆和谷类中的代表性氨基酸)与复原糖,两者发生Maillard反映(一种发生在氨基酸和复原糖之间的非酶褐变反映)天生。食物中构成的丙烯酰胺比拟不变;但咖啡除外,跟着贮存时候耽误,含量反而会降落。
既然丙烯酰胺的构成与加工烹饪体例、温度、时候、水份等有关,是以差别食物加工体例和前提差别,其构成丙烯酰胺的量有很大差别,即便差别批次出产出的不异食物,其丙烯酰胺含量也有很大差别。在JECFA 64次集会上,从24个国度取得的2002-2004年间食物中丙烯酰胺的检测数据共6,752个,此中67.6%的数据来历于欧洲,21.9%来历于南美,8.9%的数据来历于亚洲,1.6%的数据来历于承平洋。检测的数据包罗早饭谷物、土豆制品、咖啡及其近似制品、奶类、糖和蜂蜜制品、蔬菜和饮料等首要花费食物,此中含量较高的三类食物是:高温加工的土豆制品(包罗薯片、薯条等),均匀含量为0.477 mg/kg,最高含量为5.312 mg/kg;咖啡及其近似制品,均匀含量为0.509 mg/kg,最高含量为7.3 mg/kg;早饭谷物类食物,均匀含量为0.313 mg/kg,最高含量为7.834 mg/kg;别的品种食物的丙烯酰胺含量根基在0.1 mg/kg以下。
由中国疾病防备节制中心养分与食物宁静研讨所供给的资料显现,在监测的100余份样品中,丙烯酰胺含量为:薯类油炸食物,均匀含量为0.78 mg/kg,最高含量为3.21 mg/kg;谷物类油炸食物均匀含量为0.15 mg/kg,最高含量为0.66 mg/kg;谷物类烘烤食物均匀含量为0.13 mg/kg,最高含量为0.59 mg/kg;别的食物,如速溶咖啡为0.36 mg/kg、大麦茶为0.51 mg/kg、玉米茶为0.27 mg/kg。就这些多数样品的成果来看,我国的食物中的丙烯酰胺含量与其余国度的附近。
按照对天下上17个国度丙烯酰胺摄取量的评价成果显现,普通人群均匀摄取量为0.3-2.0µg/kg bw/天,90-97.5百分位数的高花费人群其摄取量为 0.6-3.5µg/kg bw/天,99百分位数的高花费人群其摄取量为 5.1µg/kg bw/天。按体重计,儿童的摄取量为成人的2-3倍。此中丙烯酰胺首要来历的食物为炸土豆条16-30%,炸土豆片6-46%,咖啡13-39%,饼干10-20%,面包10-30%,其余均小于10%。JECFA按照列国的摄取量,以为人类的均匀摄取量大抵为1µg/kg bw/天,而高花费者大抵为4µg/kg bw/天,包罗儿童。因为我国尚贫乏充足数目的各类食物中丙烯酰胺含量数据,和这些食物的摄取量数据;是以,还不能肯定我国人群的裸露程度。但因为食物中以油炸薯类食物、咖啡食物和烘烤谷类食物中的丙烯酰胺含量较高,而这些食物在我国人群中的摄取程度应当不高于其余国度,是以,我国人群的摄取程度应不高于JECFA评价的普通人群的摄取程度。
在丙烯酰胺聚应时,经常操纵化学催化体系或光催化体系遏制。
(1)化学催化体系:丙烯酰胺的化学催化聚合进程是在激起剂和加速剂构成的体系中实现的。到场反映的激起剂有过硫酸铵(或过硫酸钾)和过氧化氢,而到场反映的加速剂则有二甲胺丙腈等。因为丙烯酰胺聚应时,可在酸性或碱性前提下遏制,以是选用的激起剂和加速剂就应随酸碱性变更而变更。
当丙烯酰胺(Arc)、交联剂(Bis)和四甲基乙二胺(tetramethyl ethylene diamine,TEMED)的水溶液中插手过硫酸铵(ammoniumpersulfate,AP)时,AP[(NH4)2S20s]当即发生自在基(S:OU—2S07),Arc与自在基感化后,随即“活化”,活化的Arc相互毗连构成多聚长链。含有这类多聚体链的溶液虽然比拟粘稠但不能构成凝胶,只要当Bis存在时能力构成凝胶。在AP-TEMED催化体系中,Arc和Bis聚合的初速率与AP浓度的平方根成反比,并且在碱性前提下反映敏捷。比方,7%的Arc溶液完整聚合,当pH8.8时,仅需0.5h;而当pH4.3时,则需1.5h。另外,温度、氧份子和杂质等也城市影响聚合速率。普通在室温下比在o℃时聚合快,溶液事后抽气比不抽气的聚合快。
(2)光催化体系:该体系的催化剂是维生素B2。光聚合进程是在光激起下催化实现的。维生素B:在氧及紫外线感化下,天生含自在基的产物,自在基的感化犹如上述的AP试剂一样。凡是将夹杂液置于一荧光灯旁,便能够使反映发生。用维生素B2催化时,可不加TEMED,可是插手后能够使聚合速率加速。光聚合构成的凝胶呈乳红色,通明度较差。用这类催化剂的长处是,用量少少(1ml/100mi),对阐发样品无任何不良影响;聚应时候能够经由进程转变光照时候和强度来耽误或延长。
化学聚合的孔径比光聚合的小,反复性和通明度也比后者好。可是化学聚合的激起剂AP是强氧化剂,若残存于凝胶中经常会使某些卵白质份子损失活性,或发生畸变的电泳图谱。
2099PVA 10Kg 丙烯酰胺10KG
先加水升温95,消融PVA ,而后降温85,插手丙胺,而后降温到70摆布,加过硫酸铵22克,遏制搅拌,主动反映5-6小时,加水到1000KG
化学性子
无色无臭结晶。 溶于水、乙醇、丙酮、乙醚和三氯乙烷,微溶于甲苯,不溶于苯。
用处
用作聚丙烯酰胺的单体,其聚合物或共聚物用作化学灌浆物资、泥土改进剂、絮凝剂、胶粘剂和涂料等
用处
聚丙烯酰胺作为增添剂可进步煤油的收受接管率。作为絮凝剂可用于废水处置,亦可作纸张加强剂。
用处
是出产聚丙烯酰胺及其系列产物的质料
用处
用作聚丙烯酰胺的单体,其聚合物或共聚物用作化学灌浆物资、泥土改进剂、絮凝剂、胶粘剂和涂料等聚丙烯酰胺作为增添剂可进步煤油的收受接管率。作为絮凝剂可用于废水处置,亦可作纸张加强剂。是出产聚丙烯酰胺及其系列产物的质料用于酸绝对份子品质的测定
用处
制备聚丙烯酰胺凝胶,供电泳测定卵白质份子量等。絮凝剂, 泥土不变剂,加强纸张强度,改进纤维品质,粘结剂。
用处
丙烯酰胺是丙烯酰胺系和甲基丙烯酰胺系产物中最首要的产物。自1954年用于产业后,须要渐渐增添。首要用来制取能溶于水的聚合物,而这类聚丙烯酰胺可作为增添剂用以进步煤油的收受接管率;用作絮凝剂、增厚剂和造纸助剂。少许丙烯酰胺被用来将亲水中心引入亲油的聚合物中以改进粘度,进步硬化点和进步树脂的抗溶剂性,并且能够为染料的受色性引入一个中心。丙烯酰胺还经常被用作感光聚合物的一个组分。在乙烯基聚合物中,在交联反映中能够操纵这类酰胺基的反映活性。丙烯酰胺能够与某些单体,如乙酸乙烯、苯乙烯、氯乙烯、乙烯叉二氯、丙烯腈等共聚取得具备多种用处的聚合物。首要操纵范畴:(1)油田用 该品用于油田灌水井调剂吸水剖面。将本品与激起剂、除氧剂等夹杂,注入灌水井高渗入层带。在地层下聚分化高粘度的聚合物。封堵大孔道,增添扫油体积,进步采油率。另外,本品的聚合物或共聚物,可用于三次采油、压裂、堵水、钻井混浆处置和化学灌浆等。(2)作絮凝剂 该品的局部水解物或与甲基纤维素的接枝共聚物,用于工场废水处置及下水处置。(3)泥土改进剂 操纵该品水解物作泥土改进剂,能够使泥土团粒化,改进氛围畅通性、水渗入性和保水性。(4)纤维改性与树脂加工 将丙烯酰胺遏制氨基甲酰化或接枝聚合。可用于改进含分化纤维的各类纤维的树脂清算,经纱和作印染浆料操纵,以改进纤维织物的根本物性,防皱、防缩和手感好。(5)纸力加强剂 丙烯酰胺与丙烯酸的共聚物或聚丙烯酰胺的局部水解物,可用作纸力培强剂,取代已操纵的淀粉、水溶性氨基树脂或共用。(6)胶粘剂 有聚丙烯酰胺与酚醛树脂溶液并用的玻璃纤维胶粘剂,和与分化橡胶并用的压敏胶。
出产体例
1.丙烯腈硫酸水正当 丙烯腈和水在硫酸存在下水解成丙烯酰胺硫酸盐,而后用液氨中和天生丙烯酰胺溶液和硫酸铵,反映物经分手过滤后,将滤液结晶、枯燥即得制品。此法的错误谬误是副产大批代价昂贵的硫酸铵,又存在严峻的硫酸侵蚀和净化等题目。每吨丙烯酰胺副产硫酸铵2280kg。质料耗损定额:丙烯腈(100%)980kg/t、硫酸(100%)200kg/t、氨(100%)700kg/t。2.丙烯腈间接水正当 丙烯腈与水在铜催化剂存在下,在85-125℃和0.3-0.4MPa压力下间接水合而得。该法获得的丙烯酰胺水溶液(只含少许副产物),可间接作为产物发卖,防止丙烯酰胺粉尘净化,用水溶液对休息掩护是有益的。产物参考规格:外表为红色鳞片状或粉状。一级品含量≥95%;二级品含量≥90%;三级品含量≥85%。3.酶催化法在室温下将丙烯腈水溶液送入装有菌种催化剂的牢固床反映器中,经反映丙烯腈100%转化为丙烯酰胺。经分手,乃至可不经精制、浓缩就获得丙烯酰胺的产业产物。
出产体例
硫酸水正当 将浓硫酸,吩噻嗪(聚合反映按捺剂),水夹杂后插手反映釜内,在搅拌下渐渐滴加丙烯腈,滴加毕后,升温至95~100 ℃,保温50 min。冷却至20~25 ℃,加适当水浓缩,用碳酸钠中和至中性,过滤,得丙烯酸水溶液。再经冷却结晶,分手,枯燥得制品。
催化水正当 丙烯腈与水在铜系催化剂感化下遏制液相水合,普通接纳持续化出产,反映温度为 85~120 ℃,反映压力为0.29~0.39 MPa,进料浓度6.5%,空速约5 L/h,转化率为85%,挑选性95%摆布,反映天生的丙烯酰胺浓度为7%~8%,该法获得的丙烯酰胺水溶液可间接作为产物发卖。
种别
有毒物品
毒性分级
高毒
急性毒性
口服-大鼠 LD50: 124 毫克/千克; 口服-小鼠 LD50: 107 毫克/千克
安慰数据
皮肤-兔子500 毫克/24小时 轻度; 眼睛-兔子 100 毫克/24小时 中度
可燃性风险特征
明火可燃;高热分化; 熄灭开释有毒氮氧化物烟雾
储运特征
库房透风高温枯燥; 与氧化剂、酸类、食物化工增添剂分隔寄存
灭火剂
雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。
职业规范
TWA 0.3 毫克/立方米; STEL 0.9 毫克/立方米
丙烯酰胺
高低游产物信息
下流质料
下流产物